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Titre : Polymérisation catalytique : Vers des architectures macromoléculaires à blocs polaires Type de document : texte imprimé Auteurs : Franck d'Agosto, Auteur Année de publication : 2007 Article en page(s) : p. 27-35 Note générale : Bibliogr. Langues : Français (fre) Catégories : Catalyse
Copolymères séquencés
nitroxydes
Polyaddition
Polymérisation catalytique
PolyoléfinesUne polyoléfine, parfois appelée polyalcène, désigne un polymère aliphatique saturé, synthétique, issu de la polymérisation d'une oléfine (aussi appelée un alcène) telle l'éthylène et ses dérivés.
La formule générale est -(CH2-CRR')n-, où R et R' peuvent être l'atome d'hydrogène (H) ou les radicaux alkyle apolaires CH3, CH2-CH3, CH2-CH(CH3)2. Il existe aussi des mousses isolantes souples faites à partir de polyoléfine (pour l'isolation thermique de tuyaux plastiques par exemple).
PRESENTATION : Les polyoléfines forment la plus importante famille de matières plastiques, avec quatre représentants (PP, HDPE, LDPE, LLDPE) parmi les plastiques de grande consommation. La consommation mondiale de ces quatre polymères est évaluée à plus de 60 millions de tonnes en 20001.
Seul un petit nombre de polyoléfines a atteint le niveau industriel :
les polyoléfines thermoplastiques semi-cristallines : polyéthylène (PE), polypropylène (PP), polyméthylpentène (PMP), polybutène-1 (PB-1) ;
les polyoléfines élastomères : polyisobutylène (PIB), éthylène-propylène (EPR ou EPM) et éthylène-propylène-diène monomère (EPDM).
PROPRIETES : En raison de leur nature paraffinique, les polyoléfines sont hydrophobes et possèdent en général une grande inertie chimique (aux solvants, acides, bases, etc.). Ces matériaux ont donc une qualité alimentaire. Le collage est très difficile (la surface est particulièrement inerte, des traitements de surface spéciaux sont nécessaires).
Cependant, ils sont sensibles à l'action des UV, et résistent très peu à l'inflammation car leur indice limite d'oxygène est faible (exemple : ILO ~ 17 pour le polyéthylène).
Leur densité est très faible [0,83 (cas du PMP) < d < 0,95] : ils flottent dans l'eau.
Ils sont opaques, sauf le PMP (transparent).Index. décimale : 668.9 Polymères Résumé : Les polyoléfines représentent plus de la moitié de la production mondiale des thermoplastiques. La plupart d’entre elles sont obtenues par catalyse de coordination. Les catalyseurs utilisés sont cependant très sensibles aux impuretés et aux fonctionnalités si bien que les polymères résultant sont le plus souvent complètement apolaires, et bien que la grande majorité soit utilisée en tant que polymères de commodités, ces produits souffrent du manque de compatibilité avec de nombreux autres matériaux. La polymérisation catalytique peut néanmoins être mise à profit pour synthétiser des polyoléfines porteuses de groupements d’intérêt, dont la réactivité peut être exploitée dans d’autres techniques de polymérisation moins sensibles. Parmi celles-ci, la polymérisation radicalaire contrôlée apparaît comme un candidat de choix qui permet non seulement le contrôle de l’architecture macromoléculaire, mais également la polymérisation d’une très large gamme de monomères incluant les monomères polaires. Cet article fait un état des lieux des connaissances sur les stratégies employant successivement la polymérisation catalytique et la polymérisation radicalaire contrôlée pour la synthèse de copolymères à blocs inédits incorporant des segments polyoléfines et des segments polaires. En ligne : http://www.lactualitechimique.org/Polymerisation-catalytique-vers-des-architectu [...] Format de la ressource électronique : Permalink : https://e-campus.itech.fr/pmb/opac_css/index.php?lvl=notice_display&id=3887
in L'ACTUALITE CHIMIQUE > N° 311 (08-09/2007) . - p. 27-35[article]Réservation
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Code-barres Cote Support Localisation Section Disponibilité 008381 - Périodique Bibliothèque principale Documentaires Disponible Les polyoléfines, des matériaux toujours aussi innovants / Vincent Monteil in L'ACTUALITE CHIMIQUE, N° 422-423 (10-11/2017)
[article]
Titre : Les polyoléfines, des matériaux toujours aussi innovants Type de document : texte imprimé Auteurs : Vincent Monteil, Auteur ; Christophe Boisson, Auteur Année de publication : 2017 Article en page(s) : p. 24-32 Note générale : Bibliogr. Langues : Français (fre) Catégories : Polyaddition
Polyéthylène
Polymérisation catalytique
PolyoléfinesUne polyoléfine, parfois appelée polyalcène, désigne un polymère aliphatique saturé, synthétique, issu de la polymérisation d'une oléfine (aussi appelée un alcène) telle l'éthylène et ses dérivés.
La formule générale est -(CH2-CRR')n-, où R et R' peuvent être l'atome d'hydrogène (H) ou les radicaux alkyle apolaires CH3, CH2-CH3, CH2-CH(CH3)2. Il existe aussi des mousses isolantes souples faites à partir de polyoléfine (pour l'isolation thermique de tuyaux plastiques par exemple).
PRESENTATION : Les polyoléfines forment la plus importante famille de matières plastiques, avec quatre représentants (PP, HDPE, LDPE, LLDPE) parmi les plastiques de grande consommation. La consommation mondiale de ces quatre polymères est évaluée à plus de 60 millions de tonnes en 20001.
Seul un petit nombre de polyoléfines a atteint le niveau industriel :
les polyoléfines thermoplastiques semi-cristallines : polyéthylène (PE), polypropylène (PP), polyméthylpentène (PMP), polybutène-1 (PB-1) ;
les polyoléfines élastomères : polyisobutylène (PIB), éthylène-propylène (EPR ou EPM) et éthylène-propylène-diène monomère (EPDM).
PROPRIETES : En raison de leur nature paraffinique, les polyoléfines sont hydrophobes et possèdent en général une grande inertie chimique (aux solvants, acides, bases, etc.). Ces matériaux ont donc une qualité alimentaire. Le collage est très difficile (la surface est particulièrement inerte, des traitements de surface spéciaux sont nécessaires).
Cependant, ils sont sensibles à l'action des UV, et résistent très peu à l'inflammation car leur indice limite d'oxygène est faible (exemple : ILO ~ 17 pour le polyéthylène).
Leur densité est très faible [0,83 (cas du PMP) < d < 0,95] : ils flottent dans l'eau.
Ils sont opaques, sauf le PMP (transparent).
PolypropylèneIndex. décimale : 668.9 Polymères Résumé : Les polyoléfines présentent une importance économique et sociétale indéniable qui se traduit par un marché en croissance constante. La production de ces polymères requiert de maitriser la chimie mais aussi l’ingénierie de la réaction de polymérisation. Cet article montre comment de par une combinaison astucieuse de réacteurs de polymérisation en série, il est possible de préparer des polymères aux propriétés physiques améliorées.
De façon parallèle mais non opposée, le contrôle de la chimie via la conception de catalyseurs sur mesure permet de créer des polymères avec des microstructures originales conférant de nouvelles propriétés d’usage à cette famille de polymères. L’ensemble de ces travaux souligne combien l’innovation est forte dans le domaine de la catalyse de polymérisation des oléfines et est intimement liée à une recherche fondamentale.
Une dernière partie concerne la polymérisation radicalaire de l’éthylène. Si cette chimie est généralement réalisée dans des conditions très dures de température et de pression, des travaux récents ont montré qu’il était possible de travailler dans des conditions plus douces. Les premiers exemples de polymérisation radicalaire contrôlée de l’éthylène sont rapportés.Note de contenu : - POLYOLEFINES PAR LE PROCEDE
- POLYOLEFINES PAR LA CHIMIE (CATALYSE) : Catalyse hétérogène multi-site - Catalyse moléculaire : vers de nouveaux produits - Copolymérisation catalytique des oléfines apolaires et polaires
- POLYMERISATION DE COORDINATION CONTRÔLEE : VERS DE NOUVELLES ARCHITECTURES
- PROGRES EN POLYMERISATION RADICALAIRE DE L'ETYLENE
- TABLEAU : Classement des polymères suivant le caractère écologique de leur synthèse et selon une évaluation du cycle de vie. PLA : acide polylactique ; PHA : poly(hydroxyalcanoate)
- FIGURES :
- 1. Exemple de procédé en série (Spheripol de LyonDellBasell) pour la synthèse de polypropylène (PP) à résistance élevée aux chocs (PP choc). Trois réacteurs boucles tubulaires sont utilisés pour obtenir la partie homopolypropylène isotactique du PP choc en suspension dans le propylène liquide puis deux réacteurs phase gaz à lit fluidisé sont utilisés pour obtenir la partie copolymère éthylène-propylène du PP choc - Relations structure-propriétés polyéthylène basse densité linéaire (copolymère éthylène/α-oléfine)
- 2. Exemple de complexe à géométrie contrainte
- 3. Exemple de précatalyseur pyridyl-amine d'hafnium
- 4. Complexes cyclopentadiényl-cétiminato (a) et amidinato (b) développés pour la synthèse d’EPDM de nouvelle génération à partir de différents diènes non conjugués (c)
- 5. Complexe ansa-bis(fluorényl) de néodyme utilisé en copolymérisation éthylène-butadiène
- 6. Complexes phosphino-sulfonate de palladium développés pour la copolymérisation d’éthylène et de monomères vinyliques polaires
- 7. Mécanisme général de polymérisation par transfert de chaine par coordination. M : métal de transition ; M’ : Al, Mg, Zn ; ATC : agent de transfert de chaine
- 8. Catalyseur mono(pentaméthylcyclopentadiényle)-amidinate d’hafnium
- 9. Exemples de précatalyseurs utilisés pour la synthèse de copolymères oléfines à blocs
- 10. Représentation schématique de la synthèse de copolymères oléfines à blocs
- 12. Premier exemple de polymérisation radicalaire contrôlée de l’éthylène par la technique RAFTPermalink : https://e-campus.itech.fr/pmb/opac_css/index.php?lvl=notice_display&id=29212
in L'ACTUALITE CHIMIQUE > N° 422-423 (10-11/2017) . - p. 24-32[article]Réservation
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Code-barres Cote Support Localisation Section Disponibilité 19282 - Périodique Bibliothèque principale Documentaires Disponible 19272 - Périodique Bibliothèque principale Documentaires Sorti jusqu'au 06/05/2024