Assemblages polyoxométallates-porphorynines pour la photocatalyse solaire / Delphine Schaming in L'ACTUALITE CHIMIQUE, N° 362 (04/2012)  

[article]  inL'ACTUALITE CHIMIQUE > N° 362 (04/2012) . - p. 34-39 Titre : Assemblages polyoxométallates-porphorynines pour la photocatalyse solaire Type de document : texte imprimé Auteurs : Delphine Schaming, Auteur ; Laurent Ruhlmann, Auteur Année de publication : 2012 Article en page(s) : p. 34-39 Note générale : Bibliogr. Langues : Français (fre) Catégories : Argent Déchets -- Elimination Nanoparticules Oxydoréduction Photocatalyse Polyoxométallates Porphyrines Index. décimale : 668.9 Polymères Résumé : Les polyoxométallates (POM) sont des oxydes métalliques solubles absorbant dans l'UV et reconnus pour leurs propriétés photocatalytiques remarquables, par exemple envers la réduction de cations de métaux lourds ou la dégradation de polluants organiques. Ils pourraient de ce fait avoir des applications importantes dans le domaine environnemental, notamment pour la dépollution des eaux ou de l'air. Afin de les rendre actifs également sous rayonnement solaire, principalement visible, nous avons associé les POM, dans divers assemblages hybrides, à des photosensibilisateurs absorbant dans le visible et servant d'« antennes relais d'électrons », comme les porphyrines. Les tests photocatalytiques ont été menés sur un système modèle, la réduction d'ions Ag+, dans le but de comprendre le mécanisme mis en jeu. Celui-ci est fondé sur l'existence d'un transfert électronique entre les porphyrines excitées et les POM. Note de contenu : - COMPLEXES ELECTROSTATIQUES POM-PORPHYRINES : Mise en évidence de la formation des complexes - Application photocatalytique - Mécanisme photocatalytique - SYSTEMES MULTICOUCHES POM-PORPHYRINES - OBTENTION DE COPOLYMERES POM-PORPHYRINES En ligne : https://new.societechimiquedefrance.fr/numero/assemblages-polyoxometallates-porp [...] Format de la ressource électronique : Pdf Permalink : https://e-campus.itech.fr/pmb/opac_css/index.php?lvl=notice_display&id=14476 [article]

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Auto-assemblages linéaires de porphyrines et chimie de coordination / Jennifer A. Wytko in L'ACTUALITE CHIMIQUE, N° 430-431 (06-07/2018)

[article]  inL'ACTUALITE CHIMIQUE > N° 430-431 (06-07/2018) . - p. 101-108 Titre : Auto-assemblages linéaires de porphyrines et chimie de coordination Type de document : texte imprimé Auteurs : Jennifer A. Wytko, Auteur ; Romain Ruppert, Auteur ; Christophe Jeandon ; Jean Weiss Année de publication : 2018 Article en page(s) : p. 101-108 Note générale : Bibliogr. Langues : Français (fre) Catégories : Chimie supramoléculaire composés de coordination Porphyrines Systèmes auto-assemblés Index. décimale : 541.2 Chimie théorique : structure moléculaire, atomique, chimie quantique Résumé : Les macrocycles tétrapyrroliques, les porphyrines ou leurs dérivés jouent un rôle important dans la nature, notamment dans les processus de collecte et de transfert de l’énergie lumineuse dans les bactéries et les plantes. Inspirés par les structures des antennes photosynthétiques naturelles, les chimistes ont utilisé la chimie de coordination pour assembler des porphyrines de façon bien définie pour générer des propriétés particulières. Cet article décrit la conception et la synthèse d’assemblages linéaires de porphyrines à l’aide de liaisons de coordination. Des études de transferts d’électrons ou d’énergie dans certains systèmes ainsi que quelques exemples de visualisation par des techniques de microscopie sont présentées. Note de contenu : - Les porphyrines - Du motif discret au motif itératif - Principe du contrôle géométrique - Chélation exocyclique : Les éléments de construction - L'assemblage - Des dimères aux oligomères - Propriétés physico-chimiques des assemblages - Coordination axiale : Les éléments de construction - L'assemblage - Des dimères aux oligomères - La surface : support actif d'observation - Assemblages en solution observés sur surface - Assemblages sur surface (AFM) Permalink : https://e-campus.itech.fr/pmb/opac_css/index.php?lvl=notice_display&id=30879 [article]

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Détection et suivi de petites molécules polluantes dans l'air ambiant / Fatima Bouanis in L'ACTUALITE CHIMIQUE, N° 453 (07-08/2020)

[article]  inL'ACTUALITE CHIMIQUE > N° 453 (07-08/2020) . - p. 25-30 Titre : Détection et suivi de petites molécules polluantes dans l'air ambiant Type de document : texte imprimé Auteurs : Fatima Bouanis, Auteur ; Benjamin Carbonnier, Auteur ; Daniel Grande, Auteur ; Samia Mahouche-Chergui, Auteur ; Mohamed Bensifia, Auteur ; Céline Léonard, Auteur ; Alexander Mitrushchenkov, Auteur ; Xavier Nicolas, Auteur ; Benoit Trouette, Auteur ; Georges Halim Atallah, Auteur ; Stéphane Vincent, Auteur Année de publication : 2020 Article en page(s) : p. 25-30 Note générale : Bibliogr. Langues : Français (fre) Catégories : Air -- Epuration Atmosphère -- Pollution Capteurs chimiques Caractérisation Gaz Imidazole L'imidazole (2 tautomères, 1H et 3H) est un composé organique aromatique hétérocyclique. C'est un cycle à cinq atomes contenant trois atomes de carbone et deux atomes d'azote en position 1 et 3. Le doublet électronique libre de l'azote 3 n'entre pas dans l'aromaticité car l'orbitale p est déjà utilisée pour faire une liaison π (donc son doublet est dans une orbitale moléculaire sp2), alors que celui de l'azote 1 y est inclus : il s'hybride sp2 et place son doublet dans une orbitale p pure afin de participer au phénomène de conjugaison. Imidazoline Nanotubes Phtalocyanine La phtalocyanine, ou H2Pc, est un composé aromatique macrocyclique de formule chimique (C8H4N2)4H2. Il s'agit d'un solide bleu ayant de nombreuses applications dans les encres et les peintures ainsi qu'en photoélectricité. Structurellement apparentée aux colorants organiques tels que porphyrines et cyanines, la molécule est constituée de quatre unités isoindole liées par des atomes d'azote. H2Pc est à géométrie bidimensionnelle formant un système conjugué à 18 électrons π. Cette délocalisation électronique confère à la molécule des propriétés intéressantes à l'origine de ses applications dans les pigments et les teintures. Les complexes métalliques du dianion Pc2−, base conjuguée de H2Pc, ont des applications en catalyse, en cellules photovoltaïques organiques et en thérapie photodynamique. Le pigment de phtalocyanine a été développé dans les années 1930 et est très utilisé aujourd'hui dans la fabrication des peintures. La phtalocyanine se retrouve également dans la composition des disques enregistrables (CD-R / colorant phtalocyanine, couche d’or métallique). (Wikipedia) Polluants Polluants atmosphériques Porphyrines Simulation par ordinateur Surfaces fonctionnelles Index. décimale : 628.16 Analyse, traitement, pollution Résumé : Dans le cadre de l’évaluation des risques encourus dans les atmosphères confinées, l’étude du transport de molécules polluantes dans l’air et leur détection via des capteurs est d’autant plus performante qu’elle repose sur des méthodologies de modélisation et d’expérimentation à des échelles d’espace différentes. La mise au point d’un dispositif de détection sélectif et sensible fait ainsi intervenir l’interaction molécule-capteur à l’échelle atomique, tandis que le transport des particules dans l’air est analysé à des échelles plus grandes. Note de contenu : - POURQUOI DEVELOPPER DE NOUVEAUX CAPTEURS ? - TRANSISTORS A BASE DE NANOTUBES DE CARBONE POUR LA DETECTION DE GAZ : La fonctionnalisation non covalente de complexes métalliques - Le greffage covalent de la surface du NTC par des entités imidazoles - SUIVI DU TRANSPORT DES MOLECULES POLLUANTES - PREMIERS RESULTATS ET PERSPECTIVES POUR LE DEVELOPPEMENT ET L'UTILISATION DE CES NOUVEAUX CAPTEURS - Fig. 1 : Schéma d'un capteur à base de nanotubes de carbone fonctionnalisés de type transistor à effet de champs (CNTFET) - Fig. 2 : a) Capteur à base de nanotubes de carbone fonctionnalisés de type transistor à effet de champs (CNTFET, b) CNTFET fonctionnalisés de manière non covalente par des prophyrines, phtalocyanines, c) Détection sélective de polluants grâce aux CNTFET fonctionnalisés - Fig. 3 : Exemple de fonctionnalisation chmique de la surface des NTC par des hétérocycles azotés (triazole et imidazole) via la combinaison de la chimie des sels d'aryldiazonium et la chimie "clic" - Fig. 4 : Modélisation d'un dispositif simple : un nanotube semi-conducteur simple (8.0) en présence d'une molécule d'imidazole et d'une molécule de CO2 e interaction et les niveaux de Fermi associés - Fig. 5 : Simulation numérique de la qualité du renouvellement de l'air dans un local de travail où est placé un dispositif de captage enveloppement une zone d'émission de polluants - Fig. 6 : a) Cartographie Raman de NTC fonctionnalisés par une porphyrine de fer. Les spectres montrent l'apparition de nouvaux pics caractéristiques, b) Image MET de NTC fonctionnalisés par des porphyrines de fer, c) Spectre EDX de NTC fonctionnalisés par des porphyrines de fer. Permalink : https://e-campus.itech.fr/pmb/opac_css/index.php?lvl=notice_display&id=34371 [article]

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Substitutions nucléophiles sur porphyrines oxydées / Delphine Schaming in L'ACTUALITE CHIMIQUE, N° 384 (/04/2014)  

[article]  inL'ACTUALITE CHIMIQUE > N° 384 (/04/2014) . - p. 8-13 Titre : Substitutions nucléophiles sur porphyrines oxydées : Une voie simple et originale d'obtention de systèmes multiporphyriniques par électrochimie Type de document : texte imprimé Auteurs : Delphine Schaming, Auteur ; Laurent Ruhlmann, Auteur Année de publication : 2014 Article en page(s) : p. 8-13 Note générale : Bibliogr. Langues : Français (fre) Catégories : Composés organiques -- Synthèse Electrochimie Electropolymérisation Porphyrines Réactions nucléophiles En chimie, un nucléophile (littéralement qui aime les noyaux, donc qui aime les charges positives) est un composé chimique attiré par les espèces chargées positivement, par opposition à un composé électrophile. Un nucléophile réagit en donnant des électrons à des composés électrophiles pour former une liaison chimique. Parce que les nucléophiles donnent des électrons, ils sont par définition des bases de Lewis. Cependant il convient de bien différencier ces deux caractères : l'un intervient uniquement dans les réactions sous contrôle thermodynamique (basicité), l'autre dans les réactions sous contrôle cinétique. Toutes les molécules, ou ions, qui possèdent un doublet non liant peuvent agir comme des nucléophiles, même si les anions sont plus réactifs que les composés neutres. Lorsque les liaisons mettent en jeu un composé nucléophile neutre, par exemple un alcool (R–OH) ou l'eau (HOH), on parle généralement de solvatation. La liaison peut alors être une véritable liaison chimique (covalente ou ionique) ou une liaison de type électrostatique, plus faible, comme une liaison de Van der Waals. Les nucléophiles peuvent prendre part à des réactions de type substitutions nucléophiles, au cours desquelles un composé nucléophile attaque un composé électrophile (sur un site portant une charge partielle ou entière positive) se substituant à un groupe fonctionnel avec lequel l'élément électrophile était préalablement lié, ou encore à des additions nucléophiles. Plus les ions sont basiques (pKa plus élevé), plus ils sont nucléophiles. La polarisabilité est elle aussi importante dans la détermination de la force d'un nucléophile. Les gros atomes possèdent plus d'électrons; par conséquent ils sont plus facilement déformables et sont donc plus nucléophiles. Par exemple l'ion iodure (I-) est plus nucléophile que l'ion fluorure (F-), car plus polarisable. De même pour R-SH vis-à-vis de R-OH. La "force" de divers nucléophiles peut ainsi s'évaluer de manière relative. Au même titre qu'il existe des nucléophiles meilleurs que d'autre, il existe également de "mauvais" nucléophiles : typiquement l'ion carboxylate R-COO-, pour laquelle la charge (qui confère le caractère nucléophile) est fortement délocalisée par mésomérie. Un nucléophile polydentate est un nucléophile qui peut attaquer depuis deux sites ou plus, ce qui peut conduire au cours d'une réaction à deux produits ou plus. Par exemple, l'ion thiocyanate (SCN-) possède deux sites nucléophiles, le soufre et l'azote, et peut attaquer depuis le S ou le N. Pour cette raison, la réaction SN2 d'un halogénure d'alkyle avec l'ion SCN- donne souvent un mélange de RSCN (un thiocyanate d'alkyle) et de RNCS (un isothiocyanate d'alkyle). Index. décimale : 547 Chimie organique : classer la biochimie à 574.192 Résumé : Les porphyrines sont des macrocycles organiques aromatiques très répandus dans les domaines animal et végétal, à l’origine entre autres des processus de photosynthèse chez les plantes et des processus de respiration et de transport du dioxygène dans le sang chez les animaux et les humains. Pourvues de nombreuses propriétés et applications particulières, les porphyrines intéressent depuis longtemps les chercheurs qui tentent notamment de mimer la Nature et de reproduire de manière artificielle la photosynthèse en élaborant des systèmes macromoléculaires à base de porphyrines. De nombreuses voies de synthèse, souvent fastidieuses, permettant l’obtention de systèmes multiporphyriniques covalents ont ainsi été proposées. Cet article présente une technique électrochimique simple permettant la synthèse d’oligomères et de polymères de porphyrines, basée sur la substitution nucléophile de bases de Lewis sur des radicaux monocations ou des dications de porphyrines obtenus par oxydation électrochimique. Note de contenu : - Les réactions de substitutions nucléophiles sur phorphyrines oxydées - Vers une méthode simple de synthèse de dimères et d'oligomères de porphyrines - Electropolymérisation de porphyrines En ligne : https://new.societechimiquedefrance.fr/numero/substitutions-nucleophiles-sur-por [...] Format de la ressource électronique : Pdf Permalink : https://e-campus.itech.fr/pmb/opac_css/index.php?lvl=notice_display&id=21027 [article]

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Une voie simple et originale d'obtention d'oligoporphyrines par électrosynthèse in L'ACTUALITE CHIMIQUE, N° 400-401 (10-11/2015)

[article]  inL'ACTUALITE CHIMIQUE > N° 400-401 (10-11/2015) . - p. 31-32 Titre : Une voie simple et originale d'obtention d'oligoporphyrines par électrosynthèse Type de document : texte imprimé Année de publication : 2015 Article en page(s) : p. 31-32 Note générale : Bibliogr. Langues : Français (fre) Catégories : Composés inorganiques -- Synthèse Porphyrines Pyridinium L'ion pyridinium est l'acide conjugué de la pyridine. Il s'agit d'un cation ayant pour formule brute C5H5NH+. La charge positive est portée par l'atome d'azote. Le pKa du couple pyridinium / pyridine est de 5,23. Viologène Les viologènes sont des dérivés de la 4,4'-bipyridine. Cette famille de composés a la caractéristique de varier fortement de couleur (du blanc au bleu très foncé), de manière réversible, lors de réactions successives de réduction et d'oxydation. En piégeant de tels composés dans des nano-structures d'oxydes métalliques (titane, étain), on fabrique des écrans comparables aux écrans à cristaux liquides qui offrent un très fort contraste et sont, de plus, bistables et donc très économes en énergie. Il est envisagé de les associer à d'autres composés électrochromes comme le PEDOT poly(3,4-éthylènedioxythiophène). L'utilisation de viologène est expérimentée comme composant "redox" (capteur et accepteur d'électron) dans les assemblages de nanocomposites multicouche. Index. décimale : 541.37 Electrochimie et magnétochimie Résumé : Cet article présente une méthode électrochimique simple permettant l’électrosynthèse d’oligomères de porphyrines. La réaction est basée sur la substitution nucléophile de bases de Lewis sur des radicaux monocations porphyrines obtenus par électro-oxydation. Note de contenu : - Substitutions nucléophiles sur porphyrines mono-oxydées - Propriétés électrochimiques des espaceurs pyridinium, viologène Permalink : https://e-campus.itech.fr/pmb/opac_css/index.php?lvl=notice_display&id=24759 [article]

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