Hydrolytic stability of ternary and quaternary urethane end-capped oligoesters / Mark D. Soucek in JOURNAL OF COATINGS TECHNOLOGY AND RESEARCH, Vol. 16, N° 4 (07/2019)  

[article]  inJOURNAL OF COATINGS TECHNOLOGY AND RESEARCH > Vol. 16, N° 4 (07/2019) . - p. 1181-1192 Titre : Hydrolytic stability of ternary and quaternary urethane end-capped oligoesters Type de document : texte imprimé Auteurs : Mark D. Soucek, Auteur ; Mayela Ramirez-Huerta, Auteur ; Irina J. Zvonkina, Auteur ; Brittany Pellegrene, Auteur Année de publication : 2019 Article en page(s) : p. 1181-1192 Note générale : Bibliogr. Langues : Américain (ame) Catégories : Effet stérique L'effet stérique provient du fait que chaque atome contenu dans une molécule occupe un certain espace. Si certains atomes sont amenés trop près les uns des autres, il y a un coût énergétique associé à ce rapprochement. En effet, une certaine quantité d'énergie est requise pour faire se chevaucher les nuages des lobes orbitaux électroniques (répulsion de Pauli ou de Born). Et ce coût énergétique affecte la forme normale de la molécule ainsi que ses propriétés lors d'une réaction chimique. Selon la nature des liaisons covalentes d'une molécule, les lobes orbitaux adoptent également une distribution spatiale non sphérique autour de l'atome, ce qui induit des directions de placement relatif privilégiées qui minimisent les superpositions de lobes appartenant à des atomes voisins. La molécule adopte alors (en absence d'un apport d'énergie extérieure) des formes tridimensionnelles spécifiques pour certaines orientations où ces interactions montrent un minimum local d'énergie. Les transitions entre ces états sont possibles soit avec l'augmentation de la température (vibration propre de la molécule), soit le voisinage d'autres ions ou molécules (notamment dans un cristal), soit l'exposition à un champ électromagnétique suffisant pour réorienter les lobes polaires, soit encore de façon plus radicale par effet photoélectrique provoquant des transitions d'orbitales et la reconformation souvent tout entière de la molécule dans son nouvel état d'énergie ou d'ionisation. Oligomères Polyesters Polymères -- Détérioration Stabilité hydrolytique Index. décimale : 667.9 Revêtements et enduits Résumé : The hydrolytic stability was evaluated for a series of oligoesters comprised of three or four different monomers. The oligoesters were prepared from adipic acid (AA) and isophthalic acid (IPA) with six different diols, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2-butene-1,4-diol, and one triol, trimethylolpropane. The hydroxyl-terminated ternary and quaternary oligoesters were end-capped using phenyl isocyanate. The hydrolysis rate constants were obtained from acid number. The flexibility of diacids had a determinative effect on the hydrolytic stability of the carbamate end-capped oligoesters. Note de contenu : - EXPERIMENTAL : Materials - Synthesis of hydroxyl-terminal oligoesters - Synthesis of urethane end-capped oligoesters - Characterization of the oligoesters - RESULTS : Ternary oligoesters - Quaternary oligoesters - Hydrolysis rate calculation DOI : 10.1007/s11998-019-00193-7 En ligne : https://link.springer.com/content/pdf/10.1007%2Fs11998-019-00193-7.pdf Format de la ressource électronique : Pdf Permalink : https://e-campus.itech.fr/pmb/opac_css/index.php?lvl=notice_display&id=32872 [article]

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Phenyl carbamate end-capped oligoesters : a model for hydrolytic stability of ester-based urethanes / Mayela Ramirez-Huerta in JOURNAL OF COATINGS TECHNOLOGY AND RESEARCH, Vol. 13, N° 5 (09/2016)  

[article]  inJOURNAL OF COATINGS TECHNOLOGY AND RESEARCH > Vol. 13, N° 5 (09/2016) . - p. 781-793 Titre : Phenyl carbamate end-capped oligoesters : a model for hydrolytic stability of ester-based urethanes Type de document : texte imprimé Auteurs : Mayela Ramirez-Huerta, Auteur ; Irina J. Zvonkina, Auteur ; Mark D. Soucek, Auteur Année de publication : 2016 Article en page(s) : p. 781-793 Note générale : Bibliogr. Langues : Américain (ame) Catégories : Composés aliphatiques Composés organiques -- Synthèse Hydrolyse Hydroxyle En chimie organique, un hydroxyle (ou oxhydryle) peut désigner deux entités. Un groupement -OH, appelé aussi hydroxy, qui se rencontre en particulier dans les alcools et les phénols. Un radical : HO^{\bullet}. Il est produit par exemple lors de réactions de dissociation de peroxydes, en présence d'ions de métaux de transition (Fe(II), Cu(I), réaction de Fenton), de chauffage ou de rayonnement. Isocyanate de phényle Oligomères Polyesters Polymères -- Détérioration Index. décimale : 667.9 Revêtements et enduits Résumé : A series of hydroxyl-terminated oligoesters were synthesized to determine the structural effects on the relative rates of hydrolysis in both acidic and alkaline media. Model compounds consisting of one diol and one dibasic acid were used because the simplicity of the chemical structure allowed for the analysis of individual effects. Linear, cycloaliphatic, and aromatic dibasic acids were used. The diacids were reacted with a series of linear and bulky diols. All hydroxyl-terminated oligoesters were end-capped with phenyl isocyanate. Three different stages were distinguished in the case of aliphatic oligoesters, while more bulky structures (cycloaliphatic and aromatics) only presented one or two stages. Hydrolysis rates showed a complex behavior where steric and anchimeric effects play a mutual role on initial hydrolysis rates. Note de contenu : - Materials - Synthesis of the hydroxyl-terminated oligoesters - Synthesis of the urethane end-capped oligoesters - Characterization of the end-capped oligoesters - Sample preparation and acid number evaluation - Acid number evaluation (Aac) - Gel permeation chromatography (GPC) - Linear aliphatic- and cycloaliphatic-based oligoesters - Aromatic-based oligoesters DOI : 10.1007/s11998-016-9798-0 En ligne : https://link.springer.com/content/pdf/10.1007%2Fs11998-016-9798-0.pdf Format de la ressource électronique : Pdf Permalink : https://e-campus.itech.fr/pmb/opac_css/index.php?lvl=notice_display&id=27115 [article]

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UV-curable polyurethane inorganic-organic hybrid coatings / Tong Xu in JOURNAL OF COATINGS TECHNOLOGY AND RESEARCH, Vol. 18, N° 6 (11/2021)  

[article]  inJOURNAL OF COATINGS TECHNOLOGY AND RESEARCH > Vol. 18, N° 6 (11/2021) . - p. 1461-1479 Titre : UV-curable polyurethane inorganic-organic hybrid coatings Type de document : texte imprimé Auteurs : Tong Xu, Auteur ; Irina J. Zvonkina, Auteur ; Mark D. Soucek, Auteur Année de publication : 2021 Article en page(s) : p. 1461-1479 Note générale : Bibliogr. Langues : Américain (ame) Catégories : Aminopropyltriethoxysilane Composés organiques -- Synthèse Diisocyanate d'isophorone Diluants Formulation (Génie chimique) Matériaux hybrides Matériaux hybrides -- Propriétés mécaniques Oligomères Polyméthacrylate d'hydroxyéthyle Polyuréthanes Revêtements -- Propriétés mécaniques Sol-gel, Procédé Tétraéthoxysilane Index. décimale : 667.9 Revêtements et enduits Résumé : A UV-curable inorganic/organic hybrid coating was prepared from a methacrylated urethane oligomer, a reactive diluent, tetraethyl orthosilicate (TEOS) oligomers, and a free radical photoinitiator. The reactive diluent was synthesized using IPDI, HEMA, and aminopropyltetraethoxysilane (APTES), resulting in both inorganic and organic reactive groups. The photocuring kinetics was investigated using photo-DSC and real-time FTIR spectroscopy. The effect of the reactive diluent and TEOS oligomers concentration was investigated using impact resistance, pencil hardness, and adhesion. Two glass transition temperatures were observed, indicating a substantial interfacial phase generated between the inorganic and organic domains. The reactive diluent-to-reactive oligomer ratio had a larger effect on the mechanical behavior of the system than the TEOS concentration did. Adhesion improves with increasing TEOS oligomer concentration or reactive diluent concentration until maxima, after which increasing concentration has an adverse effect on adhesion. Note de contenu : - MATERIALS : Synthesis of the reactive diluents - Synthesis of the acrylated urethane oligomers - Synthesis of TEOS oligomers - Coating formulation and application - Characterization of the film properties - RESULTS AND DISCUSSION : The photocuring kinetics - Viscoelastic properties of the hybrid films - Tensile and general coatings properties - Table 1 : Formulation of hybrid coatings with different contents of the reactive diluent - Table 2 : Formulations of hybrid coatings with different contents of the TEOS oligomers - Table 3 : Viscoelastic properties of the hybrid films as a function of the reactive diluent contents with 2.5 wt% of the TEOS oligomers - Table 4 : Viscoelastic properties of hybrid films as a function of TEOS oligomers with the ratio of reactive diluents to acrylated urethane prepolymers: 25/75 - Table 5 : General coating properties of hybrid films as a function of reactive diluents with 2.5 wt% TEOS oligomers - Table 6 : General coating properties of the hybrid films as a function of the TEOS oligomers, with the ratio of reactive diluents to urethane oligomers of 2.0 mol/mol DOI : https://doi.org/10.1007/s11998-021-00473-1 En ligne : https://link.springer.com/content/pdf/10.1007/s11998-021-00473-1.pdf Format de la ressource électronique : Pdf Permalink : https://e-campus.itech.fr/pmb/opac_css/index.php?lvl=notice_display&id=36802 [article]

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