Les silicones / Jean-Marc Frances in L'ACTUALITE CHIMIQUE, N° 422-423 (10-11/2017)

[article]  inL'ACTUALITE CHIMIQUE > N° 422-423 (10-11/2017) . - p. 33-40 Titre : Les silicones : Etat de l'art et nouveaux défis pour leur industrie Type de document : texte imprimé Auteurs : Jean-Marc Frances, Auteur Année de publication : 2017 Article en page(s) : p. 33-40 Note générale : Bibliogr. Langues : Français (fre) Catégories : Chimie biomimétique Chimie supramoléculaire Elastomères Hydrosilylation La réaction d'hydrosilylation consiste en l'addition d'une fonction hydrogénosilane (Si-H) sur un composé organique insaturé. Il existe principalement deux méthodes pour mettre en œuvre cette réaction : La génération de radicaux silyle : thermiquement (300 °C), par irradiation (rayonnement ultraviolet ou par décomposition de peroxydes ou d'azonitriles. La catalyse par des métaux de transition généralement du groupe VIII. Parmi ces différents catalyseurs employés pour la réaction d'hydrosilylation, les composés à base de platine et plus particulièrement l'acide hexachloroplatinique hexahydraté sont ceux qui présentent la plus grande efficacité1. Ce catalyseur utilisé en très faible quantité et pour des temps de réaction généralement inférieurs à 5 h permet d'atteindre des rendements relativement élevés. Un mécanisme plus récent de l'hydrosilylation a été proposé dans la thèse de Patrick Cancouët sur un polysiloxane porteur de fonction hydrogénosilanes latérales. Impression tridimensionnelle Polydiméthylsiloxane Le polydiméthylsiloxane —[O-Si(CH3)2]n—, ou poly(diméthylsiloxane) selon la nomenclature systématique, communément appelé PDMS ou diméthicone, est un polymère organominéral de la famille des siloxanes souvent présent dans les shampoings. On l'y ajoute pour augmenter le volume des cheveux mais il peut également aller boucher les pores du cuir chevelu et rendre les cheveux gras. C'est une des raisons pour lesquelles se laver les cheveux tous les jours est très déconseillé avec un shampooing contenant des silicones. Il existe également de l'amodiméthicone, qui est un dérivé du diméthicone. Le polydiméthylsiloxane est un additif alimentaire (E900), utilisé comme antimoussant dans les boissons (Coca-Cola BlāK). La chaîne de poly(diméthylsiloxane) forme également la structure de base des huiles et des caoutchoucs silicones. Polymères supramoléculaires Les polymères supramoléculaires sont des longues chaînes linéaires formées par assemblage réversible de composés de faible masse molaire. La réversibilité de l'association confère à ces matériaux des propriétés proches, mais complémentaires de celles des polymères classiques. En effet, dans les conditions d'utilisation, un polymère supra-moléculaire est en équilibre avec son monomère. Par conséquent, en modifiant légèrement les conditions expérimentales (solvant, concentration, température, cisaillement...), il est possible d'allonger ou de raccourcir les chaînes supramoléculaires et donc de changer les propriétés (rhéologiques, mécaniques...) du système. Cette particularité constitue un avantage pour de nombreuses applications potentielles, ainsi qu'une difficulté de caractérisation. Réticulation (polymérisation) Revêtements Silicones Les silicones, ou polysiloxanes, sont des composés inorganiques formés d'une chaine silicium-oxygène (...-Si-O-Si-O-Si-O-...) sur laquelle des groupes se fixent, sur les atomes de silicium. Certains groupes organiques peuvent être utilisés pour relier entre elles plusieurs de ces chaines (...-Si-O-...). Le type le plus courant est le poly(diméthylsiloxane) linéaire ou PDMS. Le second groupe en importance de matériaux en silicone est celui des résines de silicone, formées par des oligosiloxanes ramifiés ou en forme de cage (wiki). Index. décimale : 668.9 Polymères Résumé : L’industrie des silicones affiche une belle croissance sur de nombreux marchés et les progrès réalisés ces vingt dernières années pour améliorer les procédés de production sont notables. En particulier, cette industrie s’est orientée vers des technologies qui permettent l’obtention de gains d’énergie et le recyclage des sous-produits. Les procédés de synthèse sont aujourd’hui fiables et génèrent des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sans résidus catalytiques. Une gamme importante de silicones fonctionnels est accessible grâce aux progrès réalisés pour maitriser la réaction d’hydrosilylation (rendements et sélectivité). Un des enjeux est aujourd’hui de trouver des substituts réactionnels ou de catalyse pour remplacer les catalyseurs à base de platine très onéreux. Cette industrie affiche des signes de grande activité où de nombreuses applications mettant en jeu des nouveaux matériaux continuent à voir le jour. En effet, les grandes tendances actuelles impactent l’utilisation des silicones et leurs développements. Quelques exemples d’avancées dans le domaine des élastomères et des revêtements silicones qui suivent l’évolution des technologies sont présentés dans cet article, ainsi que des matériaux nouveaux dits « intelligents » ou à mémoire de formes. Les silicones autocicatrisants, les membranes architecturées peuvent par exemple modifier leur comportement sous sollicitations. Les silicones participent par ailleurs au développement durable en améliorant les consommations en énergie des applications dans lesquelles on fait intervenir ces matériaux (durabilité, légèreté, revêtements sans encrassement…). Dans ce cadre, les silicones sont développés en utilisant de nouveaux procédés de synthèse validés au laboratoire qui préfigurent une partie de ce que sera l’usine du futur. Enfin, on peut déjà affirmer que la fabrication des matériaux et revêtements silicones utilisera de plus en plus des technologies innovantes et digitales comme l’impression 3D pour les élastomères. Note de contenu : - PROCEDES DE SYNTHESE : Du quartz aux précurseurs silicones - Polymérisation - Fonctionnalisation - RETICULATION DES SILICONES POUR GENERER DES MATERIAUX INNOVANTS : Les élastomères silicones - Les revêtements silicones - LES MATERIAUX SILICONES INTELLIGENTS OU "SMART3 - QUELS PROCEDES ET MATERIAUX SILICONES POUR DEMAIN ? : Cas de développements liés au biomimétisme - Cas de développements liés à la personnalisation des matériaux - FIGURES : 1. L’industrie des silicones : répartition par secteurs d’activité - 2. Synthèse industrielle des intermédiaires chlorosilanes et oligomères siloxane (oligomères cycliques et linéaires) - 3. Synthèse des silicones par polymérisation anionique par ouverture de cycle anionique du monomère cyclique D4. Les réactions intra- et intermoléculaires conduisent à une redistribution des masses molaires moyennes et à une plus large dispersité de celles-ci - 4. Catalyseurs de polymérisation anioniques des cyclosiloxanes neutres - 5. Catalyseurs d’hydrosilylation à base de complexes du platine au degré d’oxydation zéro - 6. Fonctionnalisation des silicones par des groupements organiques - 7. Arbre technologique des principaux élastomères silicones à Elkem Silicone - 8. Revêtements silicones à base de silicones photopolymérisables - 9. Représentation de la déstabilisation par cisaillement des émulsions silicones - 10. Exemples de silicones supramoléculaires - TABLEAUX : - I. Évolution des propriétés élastiques d’un PDMS (degré de polymérisation moyen en nombre = 500). *Élongation à 40 mm/min - II. Réacteurs de synthèse de polyorganosiloxanes organofonctionnels Permalink : https://e-campus.itech.fr/pmb/opac_css/index.php?lvl=notice_display&id=29214 [article]

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UV/EB-curable siloxane diluents / L. Gambut in SURFACE COATINGS INTERNATIONAL. PART A : COATINGS JOURNAL, Vol. 88, A05 (06/2005)  

[article]  inSURFACE COATINGS INTERNATIONAL. PART A : COATINGS JOURNAL > Vol. 88, A05 (06/2005) . - p. 182-187 Titre : UV/EB-curable siloxane diluents Type de document : texte imprimé Auteurs : L. Gambut, Auteur ; S. Breunig, Auteur ; Jean-Marc Frances, Auteur Année de publication : 2005 Article en page(s) : p. 182-187 Note générale : Bibliogr. Langues : Anglais (eng) Index. décimale : 667.9 Revêtements et enduits Résumé : UV and EB inks have been greatly developed in recent years, unders the pressure of regulations concerning the limitation of VOCs, especially where ink or varnish solvents are concerned. When investment in drying equipment is required, it is interesting to compare the running costs of an incinerator with its carbon dioxide release and a UV or EB line not requiring an incenrator. Note de contenu : - Photo-curable silicones - Cationic photopolymerisation En ligne : https://drive.google.com/file/d/1NayisZmQh6UQyjCRfslPEg8Yh5li-AQE/view?usp=drive [...] Format de la ressource électronique : Pdf Permalink : https://e-campus.itech.fr/pmb/opac_css/index.php?lvl=notice_display&id=16371 [article]

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UV/EB silicone release coatings / Jean-Marc Frances in ADHESIVES AGE, Vol. 45, N° 1 (01/2002)  

[article]  inADHESIVES AGE > Vol. 45, N° 1 (01/2002) . - p. 30-34 Titre : UV/EB silicone release coatings : New developments enhance performance and cost effectiveness Type de document : texte imprimé Auteurs : Jean-Marc Frances, Auteur ; S. Kerr, Auteur ; O. Pinto, Auteur Année de publication : 2002 Article en page(s) : p. 30-34 Note générale : Bibliogr. Langues : Américain (ame) Catégories : Copolymère silicone acrylate Copolymère silicone époxy Evaluation Photoamorceurs (chimie) Polyaddition Polyéthylène téréphtalate Revêtements -- Séchage sous rayonnement ultraviolet Revêtements anti-adhésion Index. décimale : 668.3 Adhésifs et produits semblables Résumé : We have just shown that UV cationic coatings release performances are correlated to thecure speed and, moreover, to the UV dose in the short wavelength range. Thanks to the progress of UV equipment and product stewardship, cationic silicone technology is ready and well prepared to enter in the 3rd millenium with better performance and increased cost effectiveness. On the other hand, acrylate silicones are definitively less sensitive to substrate poisoning effects and can be applied on low quality papers without any risks of inhibition. It represents a great opportunity. Thanks to the progress made in inerting technology by manufacturers of UV/EB equipment, suppliers promoting this free radical technology increase the number of possible applications for the silicone coaters. Note de contenu : - UV Lamps - Substrates - Experimental methods and controls - Influence of the dose - Impact of sensitizers - Comparison of photoinitiator efficiencies - Tight and premium release - Tandem coating evaluation - Acrylic evaluation - Acrylate and epoxyde silicones En ligne : https://drive.google.com/file/d/1hfqwG9L3OPv9_2vmc1SyW5Sejaz9zuZC/view?usp=drive [...] Format de la ressource électronique : Pdf Permalink : https://e-campus.itech.fr/pmb/opac_css/index.php?lvl=notice_display&id=19984 [article]

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