Résumé : |
On a étudié la dégradation électrochimique de polytétrafluoroéthylène (PTFE), poly(vinylfluorure) (PVF), polyvinylidènedifluorure (PVDF), des copolymères de vinylidènedifluorure (VDF) avec le tétrafluoroéthylène (TFE) et l'hexafluoropropylène (HFP) aux cathodes de diverse nature immergées en solvants organiques aprotiques. On a trouvé que les unités hydrogénofluorées des polymères PVF et PVDF peuvent être deshydrofluorées à la cathode dans les conditions de l'étude. La raison principale est l'attaque sur les macromolécules par les produits nuclléeophiles négativement chargés qui se forment à cause de la réduction électrochimique du solvant. La rapidité de ce processus dépend de la nature de la cathode. Les unités perfluorées TFE et HFP subissent une réduction électrochimique directe grace à deux étapes irreversibles suivies par l'élimination des anions fluorure et la formation des liaisons polyconjugées. Cependant, les unités ramifiées HFP sont réduites plus facilement que celles de TFE. |