| Titre : |
Speculations on the molecular structure of eumelanin |
| Type de document : |
texte imprimé |
| Auteurs : |
J. Alan Swift, Auteur |
| Année de publication : |
2009 |
| Article en page(s) : |
p. 143-150 |
| Note générale : |
Bibliogr. |
| Langues : |
Anglais (eng) |
| Tags : |
Diels-Alder addition Edge-fused indoles Melanin modelling |
| Index. décimale : |
668.5 Parfums et cosmétiques |
| Résumé : |
L'eumélanine est un pigment polymère noir naturellement présent dans les cheveux et la peau. Sa résistance chimique envers tous les traitements oxydants les plus puissants a entravé la connaissance de sa structure moléculaire. Il est bien établi que l'immédiat précurseur de ce polymère est l'indole-5,6-quinone (IQ) bio-synthétisé à partir de l'acide aminé tyrosine. La vision actuelle est que ce polymère est constitué par de simples liaisons entre des noyaux indoles et des noyaux indole dégradé pris au hasard. Dans le présent article un schéma chimique alternatif concernant la polymérisation de l'IQ est proposé, il repose sur une suggestion originale faite par Horner en 1949 postulant qu'une réaction de Diels-Alder (D.A) peut être impliquée. Le schéma chimique de base proposé pour la formation de l'eumélanine est qu'une addition de D.A se produit spécifiquement entre respectivement les position 2- et 3- d'une molécule d'IQ et les positions 7- et 4- d'une seconde molécule d'IQ, que la liaison diceto est oxydée en groupements carboxyliques et que par décarboxylation et aromatisation un dimère indolique est formé. On envisage que par d'autres additions de D.A sur plusieurs molécules d'IQ des oligomères de masse moléculaire plus élevée sont formés. Des calculs basés sur des valeurs publiées de longueurs de liaison et d'angles du noyau indole montrent que les unités oligomères contiennent jusqu'à 11 indoles couplés pouvant être rassemblés dans un disque circulaire plan de 20 Angstrom de diamètre. On suppose que les disques de ce polymère extrêmement conjugués sont "stackés" l'un au-dessus de l'autre par des interactions Pi/Pi à une distance de 3,4 Angstrom pour produire des unités cylindriques dont la densité de masse calculée est égale à 1,54 g/cm3 ; ces données s'approchant des actuelles mesures physiques. La taille et la forme des cylindres prédits sont en accord avec ceux observés lors des études de protoparticules d'eumélanine en microscopie de force atomique. Le modèle est aussi en accord avec les données expérimentales publiées qui prétendent que les 2/3 du dioxyde de carbone libéré durant la formation d'eumélanine proviennent des positions 5- et 6- des molécules d'IQ. |
| DOI : |
10.1111/j.1468-2494.2008.00488.x |
| En ligne : |
http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1111/j.1468-2494.2008.00488.x |
| Format de la ressource électronique : |
Pdf |
| Permalink : |
https://e-campus.itech.fr/pmb/opac_css/index.php?lvl=notice_display&id=6087 |
in INTERNATIONAL JOURNAL OF COSMETIC SCIENCE > Vol. 31, N° 2 (04/2009) . - p. 143-150
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Speculations on the molecular structure of eumelanin in INTERNATIONAL JOURNAL OF COSMETIC SCIENCE, Vol. 31, N° 2 (04/2009)
