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La métathèse : de Chauvin à la chimie verte / Didier Astruc in L'ACTUALITE CHIMIQUE, N° 273 (03/2004)  

[article]  inL'ACTUALITE CHIMIQUE > N° 273 (03/2004) . - p. 3-11 Titre : La métathèse : de Chauvin à la chimie verte Type de document : texte imprimé Auteurs : Didier Astruc, Auteur Année de publication : 2004 Article en page(s) : p. 3-11 Note générale : Bibliogr. Langues : Français (fre) Catégories : Alcènes Carbènes Le carbène est une molécule organique contenant un atome de carbone divalent. Des règles IUPAC précises permettent de les nommer1. Très stable dans un environnement tétravalent, le carbone peut également adopter un mode de liaison divalent. On lui attribue alors un doublet non liant et une lacune électronique. Les carbènes sont en général utilisés comme intermédiaires réactionnels dans quelques réactions chimiques, où leur très forte instabilité permet de rendre réactives des fonctions relativement inertes. En particulier, ils peuvent réagir avec un alcène afin de générer un motif cyclopropane, ou s'insérer dans une liaison C-C ou C-H. Naturellement instables, les carbènes peuvent acquérir une certaine stabilité en s'associant à des métaux de transition pour former des complexes métallo-carbènes. La double liaison carbone-métal formée dans ce type de composés permet de stabiliser temporairement le carbène. La formation des carbènes est souvent effectuée à partir de composés diazo. La libération d'une molécule de diazote permet alors d'obtenir le carbone divalent. Catalyse Métathèse (chimie) Index. décimale : 547.2 Synthèses et réactions classiques Résumé : Les aspects historiques et les développements modernes de la réaction de métathèse sont résumés. En particulier, l'article insiste sur le rôle déterminant des apports mécanistiques et des propositions d'Yves Chauvin sur l'histoire de la découverte des catalyseurs efficaces des groupes de R.R. Schrock et R.H. Grubbs. On montre comment le mécanisme de métathèse de Chauvin impliquant un métallacyclobutane a été généralisé à beaucoup de réactions organométalliques catalytiques avec formation d'intermédiaires carrés comprenant un atome métallique. Deux chimistes de légende, G. Wilkinson et G. Natta ont aussi inspiré Schrock et Grubbs dans leurs réflexions sur la recherche de catalyseurs de métathèse efficaces, une histoire à succès qui a désormais envahi les mondes de la chimie organique et de la science des polymères. En ligne : http://www.lactualitechimique.org/La-metathese-de-Chauvin-a-la-chimie-verte Format de la ressource électronique : Pdf Permalink : https://e-campus.itech.fr/pmb/opac_css/index.php?lvl=notice_display&id=4507 [article]

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Sur l'origine de la cohésion du ciment / Roland J.-M. Pellenq in L'ACTUALITE CHIMIQUE, N° 273 (03/2004)  

[article]  inL'ACTUALITE CHIMIQUE > N° 273 (03/2004) . - p. 12-22 Titre : Sur l'origine de la cohésion du ciment Type de document : texte imprimé Auteurs : Roland J.-M. Pellenq, Auteur Année de publication : 2004 Article en page(s) : p. 12-22 Note générale : Bibliogr. Langues : Français (fre) Catégories : Hydrates Matériaux cimentaires Simulation par ordinateur Surfaces (technologie) Index. décimale : 620.13 Matériaux de construction : pierre, ciment, béton, liants de Résumé : On the origin of cement cohesion In this work, we aim at giving some insights on cement hydrate cohesion. Within the frame of colloid thermodynamics, we show that so-called correlation forces, already known as being responsible for the mechanical properties of clay materials such as calcium montmorillonite, lead to an attractive behaviour between two equally charged planar surfaces taken as a nanometric model of cement hydrates at sufficient electrostatic coupling (high surface charge density and ion valency). However the limits of such an approach at small interlammellar separation and the comparison with experiment lead us to consider cement cohesion at an atomistic level of details assuming that cement hydrates have a structure similar to that of a natural calcio-silicate mineral called tobermorite. Such mesoscale and molecular simulation studies provide strong arguments for predicting that medium- and short-range surface forces mediated by partially or totally hydrated calcium ions are the essential components of cement strength. This provides a clue for understanding the nano- and meso-structure of cement-based materials and new levers for improving their properties. En ligne : https://www.lactualitechimique.org/Sur-l-origine-de-la-cohesion-du-ciment Format de la ressource électronique : Pdf Permalink : https://e-campus.itech.fr/pmb/opac_css/index.php?lvl=notice_display&id=4546 [article]

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Discrimination chirale dans des complexes formés en jet supersonique / Nathalie Seurre in L'ACTUALITE CHIMIQUE, N° 273 (03/2004)  

[article]  inL'ACTUALITE CHIMIQUE > N° 273 (03/2004) . - p. 29-35 Titre : Discrimination chirale dans des complexes formés en jet supersonique : Une étude spectroscopique des forces responsables de la discrimination chirale Type de document : texte imprimé Auteurs : Nathalie Seurre, Auteur ; Katia Le Barbu-Debus, Auteur ; Françoise Lahmani, Auteur ; Anne Zehnacker-Rentien, Auteur Année de publication : 2004 Article en page(s) : p. 29-35 Note générale : Bibliogr. Langues : Français (fre) Catégories : Chiralité Spectroscopie laser Van der Waals, Forces de Index. décimale : 541.2 Chimie théorique : structure moléculaire, atomique, chimie quantique Résumé : La discrimination chirale joue un rôle fondamental dans la chimie du vivant et repose sur la formation de paires de contact diastéréoisomères, souvent transitoires, qui impliquent des interactions spécifiques. L’utilisation conjointe des jets supersoniques et de la spectroscopie laser offre un moyen unique de stabiliser et de caractériser ces complexes faiblement liés en phase gazeuse, et permet ainsi d’étudier à l’échelle moléculaire la nature des forces responsables de la reconnaissance chirale. Le principe de l’expérience repose sur la complexation d’un chromophore fluorescent chiral, sous une forme énantiomère donnée, par les deux énantiomères d’une molécule chirale. La non-équivalence des complexes diastéréoisomères ainsi formés se manifeste par un déplacement spécifique des niveaux d’énergie, que ce soit dans l’état électronique fondamental ou excité, dans les états vibrationnels, ou dans l’ion. Les déplacements spécifiques des transitions électroniques et vibrationnelles sont utilisés pour caractériser spectroscopiquement les complexes diastéréoisomères. On présentera ici deux aspects, énergétique et structural. L’énergie de liaison de complexes diastéréoisomères formés entre deux alcools a été obtenue en mesurant le seuil d’apparition de l’ion fragment résultant de l’ionisation dissociative du complexe. Dans le cas présenté ici (1-phényl éthanol/butan-2-ol), le complexe homochiral est plus lié que le complexe hétérochiral de 0,7 kcal/mol. L’étude de systèmes mettant en jeu plusieurs liaisons hydrogène a été abordée dans le cas de complexes formés entre un alcool fluorescent et un aminoalcool. Des expériences de spectroscopie vibrationnelle utilisant des méthodes de double résonance, couplées à des calculs de chimie quantique, montrent que les deux sites d’interaction de l’aminoalcool (OH et NH2) entrent en compétition pour la formation d’un complexe, et que cette compétition dépend de la chiralité. En ligne : http://www.lactualitechimique.org/Discrimination-chirale-dans-des-complexes-form [...] Format de la ressource électronique : Pdf Permalink : https://e-campus.itech.fr/pmb/opac_css/index.php?lvl=notice_display&id=4547 [article]

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