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L'effet stérique provient du fait que chaque atome contenu dans une molécule occupe un certain espace. Si certains atomes sont amenés trop près les uns des autres, il y a un coût énergétique associé à ce rapprochement. En effet, une certaine quantité d'énergie est requise pour faire se chevaucher les nuages des lobes orbitaux électroniques (répulsion de Pauli ou de Born). Et ce coût énergétique affecte la forme normale de la molécule ainsi que ses propriétés lors d'une réaction chimique.
Selon la nature des liaisons covalentes d'une molécule, les lobes orbitaux adoptent également une distribution spatiale non sphérique autour de l'atome, ce qui induit des directions de placement relatif privilégiées qui minimisent les superpositions de lobes appartenant à des atomes voisins. La molécule adopte alors (en absence d'un apport d'énergie extérieure) des formes tridimensionnelles spécifiques pour certaines orientations où ces interactions montrent un minimum local d'énergie. Les transitions entre ces états sont possibles soit avec l'augmentation de la température (vibration propre de la molécule), soit le voisinage d'autres ions ou molécules (notamment dans un cristal), soit l'exposition à un champ électromagnétique suffisant pour réorienter les lobes polaires, soit encore de façon plus radicale par effet photoélectrique provoquant des transitions d'orbitales et la reconformation souvent tout entière de la molécule dans son nouvel état d'énergie ou d'ionisation. Effet stérique
Commentaire :
L'effet stérique provient du fait que chaque atome contenu dans une molécule occupe un certain espace. Si certains atomes sont amenés trop près les uns des autres, il y a un coût énergétique associé à ce rapprochement. En effet, une certaine quantité d'énergie est requise pour faire se chevaucher les nuages des lobes orbitaux électroniques (répulsion de Pauli ou de Born). Et ce coût énergétique affecte la forme normale de la molécule ainsi que ses propriétés lors d'une réaction chimique.
Selon la nature des liaisons covalentes d'une molécule, les lobes orbitaux adoptent également une distribution spatiale non sphérique autour de l'atome, ce qui induit des directions de placement relatif privilégiées qui minimisent les superpositions de lobes appartenant à des atomes voisins. La molécule adopte alors (en absence d'un apport d'énergie extérieure) des formes tridimensionnelles spécifiques pour certaines orientations où ces interactions montrent un minimum local d'énergie. Les transitions entre ces états sont possibles soit avec l'augmentation de la température (vibration propre de la molécule), soit le voisinage d'autres ions ou molécules (notamment dans un cristal), soit l'exposition à un champ électromagnétique suffisant pour réorienter les lobes polaires, soit encore de façon plus radicale par effet photoélectrique provoquant des transitions d'orbitales et la reconformation souvent tout entière de la molécule dans son nouvel état d'énergie ou d'ionisation. |
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Hydrolytic stability of ternary and quaternary urethane end-capped oligoesters / Mark D. Soucek in JOURNAL OF COATINGS TECHNOLOGY AND RESEARCH, Vol. 16, N° 4 (07/2019)
[article]
Titre : Hydrolytic stability of ternary and quaternary urethane end-capped oligoesters Type de document : texte imprimé Auteurs : Mark D. Soucek, Auteur ; Mayela Ramirez-Huerta, Auteur ; Irina J. Zvonkina, Auteur ; Brittany Pellegrene, Auteur Année de publication : 2019 Article en page(s) : p. 1181-1192 Note générale : Bibliogr. Langues : Américain (ame) Catégories : Effet stérique L'effet stérique provient du fait que chaque atome contenu dans une molécule occupe un certain espace. Si certains atomes sont amenés trop près les uns des autres, il y a un coût énergétique associé à ce rapprochement. En effet, une certaine quantité d'énergie est requise pour faire se chevaucher les nuages des lobes orbitaux électroniques (répulsion de Pauli ou de Born). Et ce coût énergétique affecte la forme normale de la molécule ainsi que ses propriétés lors d'une réaction chimique.
Selon la nature des liaisons covalentes d'une molécule, les lobes orbitaux adoptent également une distribution spatiale non sphérique autour de l'atome, ce qui induit des directions de placement relatif privilégiées qui minimisent les superpositions de lobes appartenant à des atomes voisins. La molécule adopte alors (en absence d'un apport d'énergie extérieure) des formes tridimensionnelles spécifiques pour certaines orientations où ces interactions montrent un minimum local d'énergie. Les transitions entre ces états sont possibles soit avec l'augmentation de la température (vibration propre de la molécule), soit le voisinage d'autres ions ou molécules (notamment dans un cristal), soit l'exposition à un champ électromagnétique suffisant pour réorienter les lobes polaires, soit encore de façon plus radicale par effet photoélectrique provoquant des transitions d'orbitales et la reconformation souvent tout entière de la molécule dans son nouvel état d'énergie ou d'ionisation.
Oligomères
Polyesters
Polymères -- Détérioration
Stabilité hydrolytiqueIndex. décimale : 667.9 Revêtements et enduits Résumé : The hydrolytic stability was evaluated for a series of oligoesters comprised of three or four different monomers. The oligoesters were prepared from adipic acid (AA) and isophthalic acid (IPA) with six different diols, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2-butene-1,4-diol, and one triol, trimethylolpropane. The hydroxyl-terminated ternary and quaternary oligoesters were end-capped using phenyl isocyanate. The hydrolysis rate constants were obtained from acid number. The flexibility of diacids had a determinative effect on the hydrolytic stability of the carbamate end-capped oligoesters. Note de contenu : - EXPERIMENTAL : Materials - Synthesis of hydroxyl-terminal oligoesters - Synthesis of urethane end-capped oligoesters - Characterization of the oligoesters
- RESULTS : Ternary oligoesters - Quaternary oligoesters - Hydrolysis rate calculationDOI : 10.1007/s11998-019-00193-7 En ligne : https://link.springer.com/content/pdf/10.1007%2Fs11998-019-00193-7.pdf Format de la ressource électronique : Permalink : https://e-campus.itech.fr/pmb/opac_css/index.php?lvl=notice_display&id=32872
in JOURNAL OF COATINGS TECHNOLOGY AND RESEARCH > Vol. 16, N° 4 (07/2019) . - p. 1181-1192[article]Réservation
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