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Substitutions nucléophiles sur porphyrines oxydées / Delphine Schaming in L'ACTUALITE CHIMIQUE, N° 384 (/04/2014)  

[article]  inL'ACTUALITE CHIMIQUE > N° 384 (/04/2014) . - p. 8-13 Titre : Substitutions nucléophiles sur porphyrines oxydées : Une voie simple et originale d'obtention de systèmes multiporphyriniques par électrochimie Type de document : texte imprimé Auteurs : Delphine Schaming, Auteur ; Laurent Ruhlmann, Auteur Année de publication : 2014 Article en page(s) : p. 8-13 Note générale : Bibliogr. Langues : Français (fre) Catégories : Composés organiques -- Synthèse Electrochimie Electropolymérisation Porphyrines Réactions nucléophiles En chimie, un nucléophile (littéralement qui aime les noyaux, donc qui aime les charges positives) est un composé chimique attiré par les espèces chargées positivement, par opposition à un composé électrophile. Un nucléophile réagit en donnant des électrons à des composés électrophiles pour former une liaison chimique. Parce que les nucléophiles donnent des électrons, ils sont par définition des bases de Lewis. Cependant il convient de bien différencier ces deux caractères : l'un intervient uniquement dans les réactions sous contrôle thermodynamique (basicité), l'autre dans les réactions sous contrôle cinétique. Toutes les molécules, ou ions, qui possèdent un doublet non liant peuvent agir comme des nucléophiles, même si les anions sont plus réactifs que les composés neutres. Lorsque les liaisons mettent en jeu un composé nucléophile neutre, par exemple un alcool (R–OH) ou l'eau (HOH), on parle généralement de solvatation. La liaison peut alors être une véritable liaison chimique (covalente ou ionique) ou une liaison de type électrostatique, plus faible, comme une liaison de Van der Waals. Les nucléophiles peuvent prendre part à des réactions de type substitutions nucléophiles, au cours desquelles un composé nucléophile attaque un composé électrophile (sur un site portant une charge partielle ou entière positive) se substituant à un groupe fonctionnel avec lequel l'élément électrophile était préalablement lié, ou encore à des additions nucléophiles. Plus les ions sont basiques (pKa plus élevé), plus ils sont nucléophiles. La polarisabilité est elle aussi importante dans la détermination de la force d'un nucléophile. Les gros atomes possèdent plus d'électrons; par conséquent ils sont plus facilement déformables et sont donc plus nucléophiles. Par exemple l'ion iodure (I-) est plus nucléophile que l'ion fluorure (F-), car plus polarisable. De même pour R-SH vis-à-vis de R-OH. La "force" de divers nucléophiles peut ainsi s'évaluer de manière relative. Au même titre qu'il existe des nucléophiles meilleurs que d'autre, il existe également de "mauvais" nucléophiles : typiquement l'ion carboxylate R-COO-, pour laquelle la charge (qui confère le caractère nucléophile) est fortement délocalisée par mésomérie. Un nucléophile polydentate est un nucléophile qui peut attaquer depuis deux sites ou plus, ce qui peut conduire au cours d'une réaction à deux produits ou plus. Par exemple, l'ion thiocyanate (SCN-) possède deux sites nucléophiles, le soufre et l'azote, et peut attaquer depuis le S ou le N. Pour cette raison, la réaction SN2 d'un halogénure d'alkyle avec l'ion SCN- donne souvent un mélange de RSCN (un thiocyanate d'alkyle) et de RNCS (un isothiocyanate d'alkyle). Index. décimale : 547 Chimie organique : classer la biochimie à 574.192 Résumé : Les porphyrines sont des macrocycles organiques aromatiques très répandus dans les domaines animal et végétal, à l’origine entre autres des processus de photosynthèse chez les plantes et des processus de respiration et de transport du dioxygène dans le sang chez les animaux et les humains. Pourvues de nombreuses propriétés et applications particulières, les porphyrines intéressent depuis longtemps les chercheurs qui tentent notamment de mimer la Nature et de reproduire de manière artificielle la photosynthèse en élaborant des systèmes macromoléculaires à base de porphyrines. De nombreuses voies de synthèse, souvent fastidieuses, permettant l’obtention de systèmes multiporphyriniques covalents ont ainsi été proposées. Cet article présente une technique électrochimique simple permettant la synthèse d’oligomères et de polymères de porphyrines, basée sur la substitution nucléophile de bases de Lewis sur des radicaux monocations ou des dications de porphyrines obtenus par oxydation électrochimique. Note de contenu : - Les réactions de substitutions nucléophiles sur phorphyrines oxydées - Vers une méthode simple de synthèse de dimères et d'oligomères de porphyrines - Electropolymérisation de porphyrines En ligne : https://new.societechimiquedefrance.fr/numero/substitutions-nucleophiles-sur-por [...] Format de la ressource électronique : Pdf Permalink : https://e-campus.itech.fr/pmb/opac_css/index.php?lvl=notice_display&id=21027 [article]

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L'autoconstruction de films de polyélectrolytes : approche morphogénique / Fouzia Boulmedais in L'ACTUALITE CHIMIQUE, N° 384 (/04/2014)  

[article]  inL'ACTUALITE CHIMIQUE > N° 384 (/04/2014) . - p. 14-20 Titre : L'autoconstruction de films de polyélectrolytes : approche morphogénique Type de document : texte imprimé Auteurs : Fouzia Boulmedais, Auteur Année de publication : 2014 Article en page(s) : p. 14-20 Note générale : Bibliogr. Langues : Français (fre) Catégories : Acide polyacrylique Chimie click Couches minces Electrochimie Polyélectrolytes Polyéthylèneimine Surfaces fonctionnelles Systèmes auto-assemblés Index. décimale : 668.9 Polymères Résumé : La fonctionnalisation de surface par voie ascendante (« bottom-up »), utilisant le principe d’autoassemblage, est considérée comme la voie la plus appropriée pour obtenir des matériaux dits « intelligents ». Les multicouches de polyélectrolytes, systèmes auto-assemblés par adsorptions successives de polycations et polyanions, peinent à trouver des applications concrètes en raison de leur fragilité mécanique et du temps nécessaire à leur assemblage. Afin d’améliorer ces deux difficultés, nous avons développé l’autoconstruction de films polymères par approche morphogénique. Ces films sont à base de polymères portant des groupements alcynes et azotures réticulés par une réaction click catalysée par les ions Cu(I) obtenus par voie électrochimique. Cette approche permet l’autoconstruction d’un film confinée à la surface de l’électrode et caractérisée par la présence en solution de l’ensemble des constituants. Note de contenu : - Vers l'autoconstruction de films - Démonstration du concept d'autoconstruction de films - Influence des paramètres de construction - Traitement post-construction : élimination du cuivre - Réponse des films à un changement de pH En ligne : https://new.societechimiquedefrance.fr/numero/lautoconstruction-de-films-de-poly [...] Format de la ressource électronique : Pdf Permalink : https://e-campus.itech.fr/pmb/opac_css/index.php?lvl=notice_display&id=21028 [article]

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Physico-chimie des interfaces chargées / Benjamin Rotenberg in L'ACTUALITE CHIMIQUE, N° 384 (/04/2014)  

[article]  inL'ACTUALITE CHIMIQUE > N° 384 (/04/2014) . - p. 21-28 Titre : Physico-chimie des interfaces chargées : Modélisation multi-échelle et applications pour l'énergie Type de document : texte imprimé Auteurs : Benjamin Rotenberg, Auteur Année de publication : 2014 Article en page(s) : p. 21-28 Note générale : Bibliogr. Langues : Français (fre) Catégories : Analyse multiéchelle Argile Interfaces solide-liquide Ions Stockage géologique Index. décimale : 541.33 Chimie physique - Chimie des surfaces (Phénomènes superficiels) Résumé : Cet article présente l’intérêt d’une démarche de modélisation multi-échelle pour la compréhension des systèmes présentant des interfaces chargées. Il s’agit d’une part de simuler un même système complexe à différentes échelles, en fonction des échelles d’espace et de temps pertinentes pour répondre à une question de physico-chimie donnée. D’autre part, il convient de faire le lien entre les différents niveaux de description, par exemple dans le cadre d’une approche ascendante "-bottom-up". Le cas des matériaux poreux chargés que sont les argiles est illustré plus particulièrement ici, en abordant des problèmes de physico-chimie dans les contextes du stockage des déchets nucléaires en couche géologique profonde et du stockage géologique du CO2. Note de contenu : - MODELISATION MULTI-ECHELLE : Simuler à différentes échelles - Passer d'un niveau de description à l'autre - SIMULATION MULTI-ECHELLE DES PHENOMENES ELECTROCINETIQUES : Echelle moléculaire : effets spécifiques et glissement - Echelle mésoscopique : couplage électrocinétiques - de l'échelle du porte à l'échelle de l'échantillon - PHYSICO-CHIMIE DES ARGILES : SIMULATIONS A L'ECHELLE MOLECULAIRE : Acidité des sites de bordure de feuillets - Contact avec un réservoir de CO2 - Echange cationique - Hydrophilie/hydrophibie du talc En ligne : https://new.societechimiquedefrance.fr/numero/physico-chimie-des-interfaces-char [...] Format de la ressource électronique : Pdf Permalink : https://e-campus.itech.fr/pmb/opac_css/index.php?lvl=notice_display&id=21029 [article]

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Liaison(s) chimique(s) / Patrick Chaquin in L'ACTUALITE CHIMIQUE, N° 384 (/04/2014)  

[article]  inL'ACTUALITE CHIMIQUE > N° 384 (/04/2014) . - p. 29-37 Titre : Liaison(s) chimique(s) : Forces ou énergie ? En tout cas, électrostatique ! Type de document : texte imprimé Auteurs : Patrick Chaquin, Auteur ; Claudine Gutlé, Auteur ; Peter Reinhardt, Auteur Année de publication : 2014 Article en page(s) : p. 29-37 Note générale : Bibliogr. Langues : Français (fre) Catégories : Chimie -- Etude et enseignement Liaisons chimiques Tags : 'Energie  de  liaison'  'Forces  'Liaison  covalente'  ionique'  van  der  Waals' Index. décimale : 541.39 Réactions et synthèse chimiques Résumé : La liaison chimique est habituellement définie en privilégiant l’un des points de vue : énergie, « échange » (ou « mise en commun ») d’électrons, forces moléculaires. Dans cet article, ces trois aspects sont d’abord examinés pour le prototype H2. Les diverses composantes de l’énergie de liaison sont discutées et la notion ambiguë d’« échange » est analysée. Il est montré que les forces agissant sur les noyaux peuvent – au moins en théorie – être calculées par la théorie électrostatique classique, ce qui permet la délimitation de zones où les électrons exercent sur ceux-ci des forces plus ou moins attractives (liantes) ou répulsives (antiliantes). Divers types de liaisons (covalente, ionique, van der Waals) sont ensuite examinés pour souligner leur origine physique commune : l’attraction des noyaux par les électrons, compensant exactement la répulsion internucléaire. Ceci amène à privilégier la notion de force pour définir la liaison chimique dans son sens le plus général. Note de contenu : - EXEMPLE DE H2 : LES DIFFERENTS POINTS DE VUE : Le point de vue de l'énergie - Le point de vue de la force - descriptions approchées - LIAISON IONIQUE ET LIAISON COVALENTE, LIAISON DATIVE : Liaison covalente et liaison ionique - Liaison dative - FORCE DE FERMI - LIAISON DE VAN DER WAALS En ligne : https://new.societechimiquedefrance.fr/numero/liaisons-chimiques-forces-ou-energ [...] Format de la ressource électronique : Pdf Permalink : https://e-campus.itech.fr/pmb/opac_css/index.php?lvl=notice_display&id=21030 [article]

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Titrage acido-basiques en TP d'investigation / Laurent Heinrich in L'ACTUALITE CHIMIQUE, N° 384 (/04/2014)  

[article]  inL'ACTUALITE CHIMIQUE > N° 384 (/04/2014) . - p. 38-45 Titre : Titrage acido-basiques en TP d'investigation Type de document : texte imprimé Auteurs : Laurent Heinrich, Auteur ; Mohammed Benaskar, Auteur Année de publication : 2014 Article en page(s) : p. 38-45 Note générale : Bibliogr. Langues : Français (fre) Catégories : Chimie -- Etude et enseignement Chimie -- Problèmes et exercices Équilibre acidobasique (chimie) Volumétrie (chimie analytique) Index. décimale : 540 Chimie et sciences connexes Résumé : La démarche d’investigation, au cours de laquelle l’étudiant est amené à prendre des initiatives, lui permet de s’initier à une véritable démarche de recherche scientifique pour résoudre un problème posé. Cet article propose un TP d’investigation, réalisé en 2e année de CPGE (classes préparatoires aux grandes écoles), qui a pour but de préparer une solution de soude, de déterminer sa concentration avec précision, puis de l’utiliser pour des titrages acido-basiques. Note de contenu : - DEROULEMENT DE LA SEANCE : Gestion du temps - Préparation de la solution de soude - Titrage d'un mélange d'acide chlorhydrique et d'acide éthanoïque - Titrage de l'acide maléique et détermination des pKa - Titrage d'un mélange d'acide chlorhydrique et d'acide phosphorique - MANIPULATIONS, RESULTATS ET EXPLOITATION : Exemples d'évaluation des incertitudes expérimentales En ligne : https://new.societechimiquedefrance.fr/numero/titrages-acido-basiques-en-tp-dinv [...] Permalink : https://e-campus.itech.fr/pmb/opac_css/index.php?lvl=notice_display&id=21031 [article]

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La séparation des terres rares par extraction liquide-liquide / Alain Levêque in L'ACTUALITE CHIMIQUE, N° 384 (/04/2014)  

[article]  inL'ACTUALITE CHIMIQUE > N° 384 (/04/2014) . - p. 63-64 Titre : La séparation des terres rares par extraction liquide-liquide Type de document : texte imprimé Auteurs : Alain Levêque, Auteur Année de publication : 2014 Article en page(s) : p. 63-64 Note générale : Bibliogr. - Fiche N° 24 Langues : Français (fre) Catégories : Extraction (chimie) Extraction liquide-liquide Terres rares Index. décimale : 546 Chimie minérale Résumé : L'extraction liquide-liquide (ELL) (ou "distribution liquide-liquide" selon l'IUAP) est une méthode de séparation qui repose sur le partage de solutés entre deux phases non ou peu miscibles. Largement utilisée pour les produits organiques, ce n'est qu'après la seconde guerre mondiale que les concepts développés dans le Manhattan Project aux Etats-Unis pour l'industrie nucléaire ont permis son application industrielle aux éléments métalliques. C'est aujourd'hui une technique employée à grande échelle en hydrométallurgie pour la concentration et la purification de nombreux métaux (Cu, U, Ni, Co, métaux précieux, terres rares, Ga...), le retraitement des combustibles nucléaires, le traitement d'effluents (Zn, Cr, V...), le recyclage de résidus ou produits en fin de vie (Co, Ni, terres rares...). Elle s'applique aussi bien à la récupération et à la concentration d'éléments à l'état dilué qu'à la purification pour obtenir des produits de très haute pureté (99,9999 %). Pour les terres rares (TR), c'est la seule technique industrielle de séparation qui permet de traiter les 120 000 t/an de la production mondiale. Note de contenu : - L'extraction liquide-liquide : une technologie largement utilisée en hydrométallurgie - Des minerais de terres rares variés - Adaptation des techniques de séparation au développement des applications - L'extraction liquide-liquide - Mise en oeuvre dans des batteries de mélangeurs-décanteurs En ligne : https://new.societechimiquedefrance.fr/numero/fiche-n-24-la-separation-des-terre [...] Format de la ressource électronique : Pdf Permalink : https://e-campus.itech.fr/pmb/opac_css/index.php?lvl=notice_display&id=21032 [article]

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