H2O•+, l'espèce la plus fugace et oxydante / Jun Ma in L'ACTUALITE CHIMIQUE, N° 429 (05/2018)

[article]  inL'ACTUALITE CHIMIQUE > N° 429 (05/2018) . - p. 32-36 Titre : H2O•+, l'espèce la plus fugace et oxydante Type de document : texte imprimé Auteurs : Jun Ma, Auteur ; Furong Wang, Auteur ; Mehran Mostafavi, Auteur Année de publication : 2018 Article en page(s) : p. 32-36 Note générale : Bibliogr. Langues : Français (fre) Catégories : Cations Chimie sous rayonnement Cinétique chimique Eau Oxydoréduction Réactions de transfert d'électrons Réactions radicalaires Index. décimale : 541.38 Radiochimie (chimie nucléaire) Résumé : Les techniques de la chimie sous rayonnement ionisant sont très efficaces pour générer de manière maitrisée des radicaux libres oxydants ou réducteurs dans les solutions aqueuses. La réactivité du radical oxydant a déjà été étudiée vis-à-vis d’un très grand nombre de molécules. Cependant, son précurseur, le radical cation de l’eau H2O•+, qui dans l’eau donne naissance au radical OH• par une réaction de transfert de proton ultrarapide, peut lui-même être engagé dans une réaction compétitive d’oxydation. Faute de choisir les conditions appropriées pour observer cette oxydation, elle aussi ultrarapide, cette chimie qui peut être différente de celle du radical OH• n’a pas été explorée jusqu’ici. Grâce à la radiolyse impulsionnelle picoseconde et aux mesures de rendement radicalaire en fin d’impulsion, cette oxydation de façon quantitative dans les solutions concentrées a été mise en évidence. Cet article souligne l’importance de la réaction d’oxydation par H2O•+ qui peut avoir lieu chaque fois qu’il est formé au contact d’une molécule autre que l’eau. Note de contenu : - Oxydation par des radicaux transitoires en solution - Précurseur du radical OH• - Mise en évidence expérimentale d'une oxydation ultrarapide - Oxydation ultrarapide à l'interface - Encore des secrets à découvrir... - Encadré 1 : Le potentiel d'oxydo-réduction des radicaux - Encadré 2 : Le montage de la radiolyse impulsionnelle picoseconde du Laboratoire de Chimie Physique d'Orsay Permalink : https://e-campus.itech.fr/pmb/opac_css/index.php?lvl=notice_display&id=30616 [article]

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The supramolecular redox functions of metallomacromolecules / Didier Astruc in JOURNAL OF LEATHER SCIENCE AND ENGINEERING, Vol. 2 (Année 2020)  

[article]  inJOURNAL OF LEATHER SCIENCE AND ENGINEERING > Vol. 2 (Année 2020) . - 17 p. Titre : The supramolecular redox functions of metallomacromolecules Type de document : texte imprimé Auteurs : Didier Astruc, Auteur Année de publication : 2020 Article en page(s) : 17 p. Note générale : Bibliogr. Langues : Anglais (eng) Catégories : Batteries électriques Capteurs chimiques Catalyseurs Chimie supramoléculaire Dendrimères Un dendrimère 1,2est une molécule dont la forme reprend celle des branches d'un arbre. Le nom vient du grec "δενδρον"/dendron, signifiant "arbre". En 1979, le premier dendrimère a été synthétisé par D.A. Tomalia3 et d'autres chercheurs de la Dow Chemical Company, et des dendrimères ont depuis été étudiés partout dans le monde pour leur forme unique. Dans la synthèse des dendrimères, les monomères mènent à un polymère monodisperse, tel un arbre4. Il y a deux méthodes définies de synthèse des dendrimères: synthèse divergente5,6 et synthèse convergente7. La première assemble la molécule du noyau jusqu'à la périphérie et le second de l'extérieur vers le noyau. Les propriétés des dendrimères sont engendrées par les structures moléculaires présentes sur sa surface. Par exemple, un dendrimère peut être hydrosoluble quand son extrémité-groupe est un groupe hydrophile, comme un groupe carboxylique. Il est théoriquement possible de concevoir un dendrimère hydrosoluble avec l'hydrophobicité interne, qui lui permettrait de porter un composé hydrophobe dans son intérieur (afin de transporter un composé thérapeutique hydrophobe dans le sang par exemple). Une autre propriété est que le volume d'un dendrimère augmente quand il a une charge positive. Si cette propriété peut être appliquée, des dendrimères peuvent être employés pour les systèmes de transport d'éléments chimiques qui peuvent donner le médicament à la partie visée à l'intérieur du corps d'un patient directement (tumeur par exemple). Les applications sont très diverses comme un élément organique électroluminescent, comme substitut sanguin, traitement anti-cancer, outils pour la multiplication de cellules, mais aussi en matériaux lors d'associations avec des nanotubes ou comme sondes sélectives et efficaces. Dispositifs électrochromiques Ferrocène Le ferrocène est un composé organométallique de formule Fe(C5H5). Il fait partie de la famille des métallocènes, un type de composé sandwich dans lequel le centre métallique est entouré de deux cycles cyclopentadiényle. La découverte d'un tel composé et de ses analogues a précipité la croissance dans le domaine de la chimie organométallique donnant suite à un prix Nobel. Machines moléculaires Oxydoréduction Polymères Réactions de transfert d'électrons Index. décimale : 547.84 Composés macromoléculaires et composés connexes. Polymères Résumé : Metallomacromolecules are frequently encountered in redox proteins including metal-tanned hide collagen and play crucial roles involving supramolecular properties in biological electron-transfer processes. They are also currently found in non-natural families, such as: metallopolymers, metallodendrimers and metallodendronic polymers. This mini-review discusses the supramolecular redox functions of such nanomaterials developed in our research group. Electron-transfer processes are first examined in mono-, bis- and hexa-nuclear ferrocenes and other electron-reservoir organoiron systems showing the influence of supramolecular and reorganization aspects on their mechanism. Then applications of electron-transfer processes using these same organoiron redox systems in metallomacromolecules and their supramolecular functions are discussed including redox recognition/sensing, catalysis templates, electrocatalysis, redox catalysis, molecular machines, electrochromes, drug delivery device and nanobatteries. Note de contenu : - Electron transfer by Electron-rich Organo-Iron Sandwich complexes - From single to simultaneous multi-Electron transfer - Electron transfers from Hexa-Iron redox centers : A new electrostatic paradigm - Multi-Electron transfers in redox-active polymers - Electron transfers with Metallodendrimers and Metallodendronic polymers DOI : https://doi.org/10.1186/s42825-020-00026-z En ligne : https://link.springer.com/content/pdf/10.1186/s42825-020-00026-z.pdf Format de la ressource électronique : Pdf Permalink : https://e-campus.itech.fr/pmb/opac_css/index.php?lvl=notice_display&id=37337 [article]

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